食用植物油与致癌物苯并

慢性致癌物苯并芘
苯并芘又称苯并（а）芘，英文缩写BaP，是一种常见的高活性间接致癌物。3，4-苯并芘释放到大气中以后，总是和大气中各种类型微粒所形成的气溶胶结合在一起，在8微米以下的可吸入尘粒中，吸入肺部的比率较高，经呼吸道吸入肺部，进入肺泡甚至血液，导致肺癌和心血管疾病。食用受其污染的食品，虽然不一定表现出明显的急性毒性，却具有公认的致畸、致癌的慢性毒性。
许多国家已经规定了相应的膳食摄入量和食品的限量标准。按照中国国家GB2716-2005《食用植物油卫生标准》要求，在食用植物油类产品中苯并芘的安全限量为不超过10微克/千克。
金浩公司在内部自查汇报材料中披露，其通过对现有的浸出毛茶油、浸出精炼一级油、压榨毛茶油、压榨精炼一级油等分别进行抽样检测，已得知利用现代浸出技术产出的毛茶油苯并芘含量在60微克/千克左右不等。
根据国家《食用植物油卫生标准》，食用油苯并芘含量的最高上限为10微克/千克，而国家质检总局此前关于湖南省部分茶油的抽检结果显示，苯并芘含量已达到60微克/千克，为最高上限的6倍。
压榨法和浸出法是山茶油提取的两种方法。压榨法是用物理压榨方式，从油茶籽中榨取山茶油，是一种传统的提取工艺；浸出法则是用物理化学原理，用食用级溶剂从油茶籽中抽提出山茶油的一种方法，是目前国际上公认的最先进的提取工艺。
为了提高出油率，农户可能对茶籽反复烘烤、蒸炒，如温度控制不好，容易导致烧焦现象，生成苯并芘，残留在茶籽的外壳上；而压榨后苯并芘就全部残留在茶饼中，在萃取茶饼中的残油时，残留的苯并芘也被大量萃取出来，通过高温又与溶剂油发生化学反应，最终导致浸出后毛茶油苯并芘含量不断提高。
在这个过程中，用烧焦的茶饼进行再次粉碎，用120度的高温蒸炒后再进行压榨，得出的压榨浸出油中，苯并芘的含量检测值就已经超标，达到26微克/千克，后再经过六号溶剂油对茶饼萃取完成后，所获茶油的苯并芘含量迅速上升为60微克/千克。
湖南一位农业专家表示，茶油提取在湖南已是多年技艺，反复高温加热烘烤蒸炒茶饼容易产生苯并芘是常识，企业一般也都会通过进一步精炼工艺和添加活性炭等方式来降低苯并芘的含量。但显然，并非每一个企业的生产过程都能如此严格。
扩张诱惑
公开资料显示，油茶属山茶科山茶属植物，是中国特有的木本食用油料树种，有2000多年的栽培和利用历史，与油橄榄、油棕、椰子并称为世界四大木本油料植物，主要分布在长江流域及其以南的14个省（区、市）。
湖南省林业厅党组书记、厅长邓三龙撰文指出，中国食用植物油供应严重不足，每年缺口达到700万吨，都需要通过大量进口来解决。开发木本食用油已成为全球解决食用油的主要渠道和趋势。
作为健康型高级食用植物油，茶油市场近年来发展迅猛，整个行业都处于急剧扩张状态。
2009年11月，国务院批准颁布了《全国油茶产业发展规划（2009－2020年）》，此后，湖南、江西、浙江、安徽、广西等主要油茶产出大省，从地方政府到当地企业都非常积极参与竞争。
而湖南无论油茶林面积还是茶油年产量，均居全国第一位，全省茶油加工企业达到2000多家。
早在2008年，湖南省人民政府即正式出台《关于加快油茶产业发展的意见》。
湖南油茶重点县市区已纷纷成立了由党委一把手任顾问、政府一把手任组长的油茶产业发展领导小组，以支持当地茶油产业发展。
“金浩茶油”正是来自于有着“中国油茶之乡”的祁阳县，也是当地一大支柱企业，亦被地方政府作为重点扶持企业。此次苯含量超标的湖南茶油企业中，也以金浩公司规模最大。
但在迅速扩张的茶油市场和企业雨后春笋般地冒出背后，无论是安全监管还是技术实力却都还欠火候。
中国政法大学教授吴景明认为，在这个事情中地方政府处理很及时，但依然存在隐瞒重大食品安全信息的现象。地方政府有政策倾斜无可厚非，但不能以消费者健康为代价，在监管过程中要及时提出风险警示，“目前这种处理方式的危害性在于，这样一来，企业很可能认为万事有政府撑腰，在产品生产上从此有恃无恐”。
中国社会科学院食品药品产业发展与监管研究中心执行主任张永建认为，不公开透明的处理方式加大了消费者的安全风险，同时也可能导致“劣币驱逐良币”的出现，进而可能危害整个茶油产业的发展。
“在毒奶粉事件中，也曾经出现过地方政府和企业秘密召回产品的现象，但最终这个盖子没有捂住。”北京大成律师事务所律师陈北元说，现代食品加工手段复杂多样，生产者和消费者存在着严重的信息不对称，因此才会有一系列法律法规把消费者作为弱势者进行保护。
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代谢反应
代谢和降解：据有关资料显示，BaP在哺乳动物体内的代谢和降解产物主要是：1，2-二羟基-1，2-二氢苯并芘，9，10-二羟基-9，10-二氢苯并芘，6羟基苯并，3羟基苯并芘，1，6-二羟基苯并芘，3，6-二羟基苯芘，苯并芘二酮，苯并芘-3，6-二酮(IRPTC)。另外还有苯并芘-1，6-二酮，11羟基苯并芘，苯并芘-7，8-二氢二醇(Lehr.R.E.1978)。BaP在大气中的化学半衰期在有日光照射下少于1天，没有日光照射时要数天，水体表层中的BaP在强烈照射下半衰期为几小时至十几小时，土壤中BaP的降解速度8天估计为53%～82%。微生物能促使BaP降解速度加快，在河口底泥中3小时为71%，在无阳光照射下水中BaP的生物降解速度35至40天为80%～95%。残留与蓄积
在水体，土壤和作物中BaP都容易残留。许多国家都进行过土壤中BaP含量苯并芘
调查，残留浓度取决于污染原的性质与距离，在繁忙的公路两旁的土壤中BaP含量为2.0mg/kg，在炼油厂附近土壤中是200mg/kg；被煤焦油，沥青污染的土壤中，可以高达650mg/kg，食物中的BaP残留浓度取决于附近是否有工业区或交通要道。进入食物链的量决定于烹调方法，不适当的油炸可能使BaP含量升高，但进入人体组织后，分解速度比较快。水中的BaP主要是由于工业“三废”排放。残留时间一般不太长，特别在阳光和微生物影响下，数小时内就被代谢和降解。水生生物对BaP的富集系数不高，在0.1μg/L浓度水中鱼对BaP的富集系数35天为61倍，清除75%的时间为5天。迁移转化：
BaP存在于煤焦油、各类炭黑和煤、石油等燃烧产生的烟气、香烟烟雾、汽车尾气中，及焦化、炼油，沥青、塑料等工业污水中。肉和鱼中的BaP含量取决于烹调方法，水果、蔬菜和粮食中的BaP含蜈取决其来源。地面水中的BaP除了工业排污外，主要来自洗刷大气的雨水。水中的BaP以吸附于某些颗粒上、溶解于水中和呈胶体状态等三种形式存在，其中大部分吸附在颗粒物质上。日光照射下，大气中的BaP化学半衰期不足24小时，没有日光照射为数日。水中的BaP在强烈日光照射下半衰期为几小时至十几小时，土壤中BaP的降解速度8天约为53%～82%；对酸碱较稳定，日光照射能促使分解，速度加快。水体、土壤和作物中BaP都容易残留，进入人体后，分解速度比较快。水中的BaP主要来自工业排放，残留时间一般不太长，特别在阳光和微生物影响下，数小时内就被代谢和降解。水生生物对BaP的富集系数不高。BaP被认为是高活性致襄剂，但并非直接致癌物，必须经细腻微粒体中的混合功能受氧化酶激活才具有致癌性。BaP不仅广泛存在于环境中，而且与其它多环芳烃的含量不一定的相关性，所以，一般都把BaP作为大气致癌物的代表。长期生活在含BaP的空气环境中，会造成慢性中毒，空气中的BaP是导致肺癌的最重要因素之一。许多国家的动物实验证明，BaP具有致癌、致畸、致突变性。 危险特性，遇明火、高热可燃。受高热分解放出有毒的气体。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、成分未知的黑色烟雾。
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相关影响
健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、皮肤有刺激作用。是致癌物、致畸原及诱变剂。
毒理学资料及环境行为 毒性：是多环芳烃中毒性最大的一种强烈致癌物。急性毒性
LD50500mg/kg(小鼠腹腔)；50mg/kg(大鼠皮下)
慢性毒性：长期生活在含BaP的空气环境中，会造成慢性中毒，空气中的BaP是导致肺癌的最重要的因素之一。
分子式
水生生物毒性：5μg/L，12天，微生物，阻碍作用；5mg/L，13小时，软体动物卵，阻碍作用，结构变化。致癌
BaP被认为是高活性致癌剂，但并非直接致癌物，必须经细胞微粒体中的混合功能氧化酶激活才具有致癌性。BaP进入机体后，除少部分以原形随粪便排出外，一部分经肝、肺细胞微粒体中混合功能氧化酶激活而转化为数十种代谢产物，其中转化为羟基化合物或醌类者，是一种解毒反应；转化为环氧化物者，特别是转化成7，8-环氧化物，则是一种活化反应，7，8-环氧化物再代谢产生 7，8-二氢二羟基-9，10-环氧化苯并[a]芘（如图），便可能是最终致癌物。这种最终致癌物有四种异构体，其中的(+)-BP-7β，8α-二醇体-9α，10α-环氧化物-苯并[a]芘，已证明致癌性最强，它与DNA形成共价键结合，造成DNA损伤，如果DNA不能修复或修而不复，细胞就可能发生癌变。其它三种异构体也有致癌作用。动物试验包括经口、经皮、吸入，经腹膜皮下注射、均出现致癌。许多国家相继用9种动物进行实验，采用多种给药途径，结果都得到诱发癌的阳性报告。在多环芳烃中，BaP污染最广、致癌性最强。BaP不仅在环境中广泛存在，也较稳定，而且与其它多环芳烃的含量有一定的相关性，所以，一般都把BaP作为大气致癌物的代表。致畸
1000mg/kg，妊娠大鼠以口，胎儿致畸。致DNA突变
40mg/kg，1次，田鼠经腹膜，染色体试验多种变化。小鼠，遗传表型试验香烟
多种变化。昆虫，遗传表型试验多种变化。微生物，遗传表型试验多种变化。人体细胞培养DNA多种变化。
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污染来源
存在于煤焦油、各类碳黑和煤、石油等燃烧产生的烟气、香烟烟雾、汽车尾气中，以及焦化、炼油、沥青、塑料等工业污水中。地面水中的BaP除了工业排污外，主要来自洗刷大气的雨水。储水槽及管道涂层淋溶。